Aufbau‐ und Abbaureaktionen von weißem Phosphor induziert durch N‐heterocyclische Carbenkomplexe von Nickel(0)

Die Reaktion von Nickel(0)‐Verbindungen mit weißem Phosphor (P 4 ) ist eine kaum erforschte Syntheseroute für binäre Nickelphosphidcluster. Wir zeigen, dass die Reaktion von P 4 mit koordinativ und elektronisch ungesättigten N‐heterocyclischen Carbenkomplexen von Nickel(0) die Darstellung ungewöhnlicher Clusterverbindungen mit P 1 ‐, P 3 ‐, P 5 ‐ und P 8 ‐Einheiten ermöglicht. Die Verwendung von [Ni(IMes) 2 ] [IMes=1,3‐Bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazolin‐2‐yliden] führt zu Spezies mit Ni 3 P 4 ‐ und Ni 3 P 6  Gerüst, die als superhypercloso ‐ bzw. hypercloso ‐Cluster beschrieben werden können. Komplexe mit sterisch anspruchsvolleren Carbenliganden [Ni(IPr) 2 ] bzw. [(IPr)Ni(η 6 ‐Toluol) [IPr=1,3‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐yliden] führen hingegen zur Synthese eines closo ‐Ni 3 P 8 ‐Clusters. Die inversen Sandwichkomplexe [(NHC) 2 Ni 2 P 5 ] (NHC=IMes, IPr) mit einem aromatischen cyclo‐P 5 − ‐Liganden wurden als weitere Reaktionsprodukte identifiziert.