Doppelrotoren mit fluktuierenden Achsen: Domino‐Rotation und Katalyse der Azid‐Alkin‐Huisgen‐Cycloaddition

Die einfache Herstellung der Mehrkomponentengeräte [Cu 4 ( A ) 2 ] 4+ und [Cu 2 ( A )( B )] 2+ , beides Rotoren mit fluktuierenden Achsen, die sich in einer Domino‐Rotation befinden, unterstreicht das Potenzial der Selbstsortierung. Das Konzept der Domino‐Rotation erfordert die Interkonversion von Achse und Rotator, was die räumlich‐zeitliche Entkopplung zweier entarteter Austauschprozesse in [Cu 4 ( A ) 2 ] 4+ ermöglicht, die mit 142 kHz auftreten. Die Addition von zwei Äquivalenten B zum Rotor [Cu 4 ( A ) 2 ] 4+ führte zum heteromeren zweiachsigen Rotor [Cu 2 ( A )( B )] 2+ mit zwei unterschiedlichen Austauschprozessen (64.0 kHz und 0.55 Hz). Die Bewegung, die eine Spaltung der Pyridin→Zinkporphyrin‐Bindung erfordert, ist 1.2×10 5 ‐mal schneller als diejenige, die über eine Spaltung der Terpyridin→[Cu(phenAr 2 )] + ‐Bindung erfolgt. Schließlich sind beide Rotoren wegen ihres Kupfer(I)‐Anteils Katalysatoren. Es konnte gezeigt werden, dass der schnelle Domino‐Rotor (142 kHz) die Produktinhibierung bei der Katalyse der Azid‐Alkin‐Huisgen‐Cycloaddition unterdrückt.