Indirekte und direkte Anknüpfung von Übergangsmetallen an Silicoide

Ungesättigte, ladungsneutrale Siliciumcluster (Silicoide) sind wichtige Zwischenprodukte bei der Gasphasenabscheidung an der Grenze zwischen Molekülen und Materialien. Mit den stabilen Zirconocen‐ und Hafnocensubstituierten Derivaten berichten wir nun über die ersten Beispiele mit direkt gebundenen Übergangsmetallfragmenten, die aus dem ligato ‐lithiierten Si 6 ‐Silicoid ( 1Li ) und Cp 2 MCl 2 (M=Zr, Hf) leicht zugängig sind. Ladungsneutrale Silicoidliganden mit angehängter Tetrylenfunktionalität werden durch die Umsetzung von 1Li mit Amidinato‐Chlortetrylenen (PhC(N t Bu) 2 ECl (E=Si, Ge, Sn) erhalten, was zudem die prinzipielle Kompatibilität solcher niedervalenter Funktionalitäten mit dem ungesättigten Si 6 ‐Clustergerüst beweist. Die ausgeprägten Donoreigenschaften der Tetrylen/Silicoid‐Hybride ermöglichen deren Koordination an das Fe(CO) 4 ‐Fragment.