Autokatalytische Carbonylarylierung mittels lokaler Freisetzung von Arylnukleophilen ausgehend von N ‐Aryl‐ N ′‐silyldiazenen

Es wird über eine Methode zur katalytischen Erzeugung von funktionalisierten Arylalkalimetallverbindungen berichtet. Diese hochreaktiven Intermediate werden aus silylgeschützten, arylsubstituierten Diazenen durch Einwirkung von Lewis‐basischen Alkalimetallsilanolaten freigesetzt, wobei Desilylierung und Verlust von N 2 eintreten. Katalytische Mengen jener Lewis‐Basen leiten die Übertragung des Arylnukleophils vom Diazen auf Carbonyl‐ und Carboxyverbindungen mit hervorragender Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen ein. Die Arylalkalimetallverbindungen können elektrophile Substituenten wie Methoxycarbonyl‐ oder Cyangruppen sowie Halogene tragen. Die Synthese eines bislang nicht bekannten cyclophanartigen [4]Arenmakrocyclus ausgehend von einem 1,3‐Bisdiazen in Verbindung mit einem 1,4‐Dialdehyd unterstreicht das Leistungsvermögen des Ansatzes.