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Durch N‐heterocyclische Carbene katalysierte Photoenolisierungs‐Diels‐Alder‐Reaktion von Säurefluoriden
Author(s) -
Mavroskoufis Andreas,
Rajes Keerthana,
Golz Paul,
Agrawal Arush,
Ruß Vincent,
Götze Jan P.,
Hopkinson Matthew N.
Publication year - 2020
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201914456
Subject(s) - chemistry , carbene , medicinal chemistry , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
Die Kombination aus Lichtaktivierung und NHC‐Organokatalyse ermöglichte eine UVA‐lichtvermittelte photochemische Umwandlung von Säurefluoriden, die zuvor nur mit aromatischen Aldehyden und Ketonen beobachtet wurde. Stöchiometrische Studien und TD‐DFT‐Rechnungen stützen einen Mechanismus, der die Photoaktivierung eines ortho‐Toluylazolium‐Intermediats umfasst, das unter UVA‐Strahlung eine “ketonartige” photochemische Reaktivität aufweist. Mithilfe dieses Photo‐NHC‐Katalyseansatzes wurde ein neuer Photoenolisierungs‐Diels‐Alder (PEDA)‐Prozess entwickelt, der zu verschiedenen Isochroman‐1‐on‐Derivaten führte.