Nickelaelektro‐katalysierte C‐H‐Alkoxylierung mit sekundären Alkoholen: oxidationsinduzierte reduktive Eliminierung an Nickel(III)

Vollständig dehydrierende C‐H‐Alkoxylierungen mit anspruchsvollen sekundären Alkoholen wurden durch oxidative Nickelelektrokatalyse ohne den Einsatz eines stöchiometrischen Oxidationsmittels mit H 2 als einzigem Nebenprodukt ermöglicht. Die Nickelaelektro‐katalysierte Oxygenierung konnte mit verschiedenen (Hetero‐)Arenen und unter anderem mit natürlich vorkommenden sekundären Alkoholen ohne Auftreten einer Racemisierung durchführt werden. Detaillierte mechanistische Studien, darunter DFT‐Rechnungen und cyclovoltammetrische Analyse an einem definierten, C‐H‐aktivierten Nickel(III)‐Intermediat, lassen auf eine oxidationsinduzierte reduktive Eliminierung an Nickel(III) schließen.