Premium
Stereospezifische und chemoselektive kupferkatalysierte, deaminierende Silylierung von Benzylammoniumtriflaten
Author(s) -
Scharfbier Jonas,
Gross Benjamin M.,
Oestreich Martin
Publication year - 2020
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201912490
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Abstract Es wird über eine Methode zur Synthese von Benzylsilanen ausgehend von den entsprechenden Ammoniumtriflaten berichtet. Dafür werden Silylboronsäureester als Siliciumpronukleophile eingesetzt, und die Reaktion wird von Kupfer(I)‐Salzen katalysiert. Enantiomerenangereicherte Benzylammoniumsalze reagieren stereospezifisch über eine S N 2‐artige Verdrängung der Ammoniumgruppe, wodurch die α‐chiralen Silane mit Inversion der Konfiguration erzeugt werden. Ein cyclopropylsubstituiertes Substrat geht keine Ringöffnung ein, was einen ionischen Reaktionsmechanismus ohne Beteiligung einer radikalischen Zwischenstufe nahelegt.