Nucleophilie von Glutathion als Bindeglied zur Reaktivität von Michael‐Akzeptoren

Deprotoniertes Glutathion gehört zu den potentesten biologischen Nucleophilen und spielt durch die Bildung kovalenter Konjugate mit Michael‐Akzeptoren eine wichtige physiologische Rolle bei der Zellentgiftung. Die Elektrophilie E verschiedener Michael‐Akzeptoren wurde kürzlich auf Basis der Patz‐Mayr‐Gleichung lg  k 2 = s N ( N + E ) charakterisiert. Wir haben nun die nucleophile Reaktivität ( N , s N ) von Glutathion (GSH) in wässriger Lösung bei 20 °C bestimmt, um publizierte GSH‐Reaktivitäten ( k GSH ) mit der Mayr‐Elektrophilieskala zu verbinden. Auf diese Weise lässt sich die Elektrophilie E von mehr als 70 Michael‐Akzeptoren abschätzen, was dazu genutzt werden kann, systematisch neue Reaktionen mit einer Vielzahl an Nucleophilen vorherzusagen, deren Nucleophilieparameter N / s N bekannt sind.