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Regioselektive Hydrosilylierung von Olefinen katalysiert durch ein molekulares Calciumhydrid‐Kation
Author(s) -
Schuhknecht Danny,
Spaniol Thomas P.,
Maron Laurent,
Okuda Jun
Publication year - 2020
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201909585
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry
Chemo‐ und Regioselektivität sind bei der Hydrosilylierung von Olefinen durch d‐ und f‐Block‐Metallkomplexe häufig schwer zu kontrollieren. Das durch einen NNNN‐Makrozyklus stabilisierte kationische Calciumhydrid [CaH] + katalysiert die regioselektive Hydrosilylierung von aliphatischen Olefinen zu Anti‐Markownikow‐Produkten sowie die Markownikow‐selektive Hydrosilylierung von Aryl‐substituierten Olefinen. Die effektive Hydrosilylierung von Ethen mit primären und sekundären Hydrosilanen ergab zwei‐ und einfach ethylierte Silane. Im Vergleich zu anderen häufig verwendeten Hydrosilanen reagierten aliphatische Hydrosilane bevorzugt. Das nukleophile Hydrid begünstigte Austauschreaktionen von Arylsilanen wie PhSiH 3 , während Alkoxy‐ und Siloxyhydrosilane isolierbare Calcium‐Alkoxid‐ und Siloxid‐Derivate ergaben.