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Eine ungewöhnliche Gerüstumlagerung in der Biosynthese des Sesquiterpens Trichobrasilenol aus Trichoderma
Author(s) -
Murai Keiichi,
Lauterbach Lukas,
Teramoto Kazuya,
Quan Zhiyang,
Barra Lena,
Yamamoto Tsuyoshi,
aka Kenichi,
Shiomi Kazuro,
Nishiyama Makoto,
Kuzuyama Tomohisa,
Dickschat Jeroen S.
Publication year - 2019
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201907964
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Die Gerüste mancher Klassen von Terpenen sind ungewöhnlich, da sie eine größere Anzahl an Me‐Gruppen (oder biosynthetische Äquivalente wie olefinische Methylengruppen, Hydroxymethylgruppen, Aldehyde oder Carbonsäuren und ihre Derivate) aufweisen als durch ihren Oligoprenyldiphosphatvorläufer zur Verfügung gestellt werden. Dies resultiert manchmal aus einer oxidativen Ringöffnungsreaktion an einem von einer Terpencyclase gebildeten Molekül mit regulärer Anzahl von Me‐Gruppenäquivalenten, wie es für die Picrotoxan‐Sesquiterpene beobachtet wird. In dieser Studie wird eine Sesquiterpencyclase aus Trichoderma beschrieben, die Farnesyldiphosphat (FPP) direkt unter Beteiligung einer bemerkenswerten Gerüstumlagerung in Trichobrasilenol, ein neues Brasilan‐Sesquiterpen mit einem verglichen mit FPP zusätzlichen Me‐Gruppenäquivalent, umsetzen kann. Eine mechanistische Hypothese für die Bildung des Brasilan‐Skeletts wird durch extensive Isotopenmarkierungsstudien gestützt.