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Ein neutraler “Aluminocen”‐Sandwich‐Komplex: η 1 ‐ vs. η 5 ‐Koordination eines Pentaarylborols mit ECp* (E=Al, Ga; Cp*=C 5 Me 5 )
Author(s) -
Sindlinger Christian P.,
Ruth Paul Niklas
Publication year - 2019
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201907749
Subject(s) - chemistry , lewis acids and bases , adduct , stereochemistry , crystallography , organic chemistry , catalysis , biochemistry
Das Pentaarylborol (Ph*C) 4 BXyl F [Ph*=3,5‐ t Bu 2 (C 6 H 3 ); Xyl F =3,5‐(CF 3 ) 2 (C 6 H 3 )] reagiert mit den niedervalenten Cyclopentadienylverbindungen der Gruppe 13 E(I)Cp* (E=Al, Ga). Gegenüber [AlCp*] 4 wirkt das Borol als Oxidationsmittel und nimmt zwei Elektronen auf. Dies führt zum bisher unbekannten, neutralen η 5 ‐Cp*,η 5 ‐[(Ph*C) 4 BXyl F ]‐Komplex des Al III , der strukturell, spektroskopisch und computerchemisch untersucht wurde. Die Bildung des heteroleptischen Borol‐Cyclopentadienyl‐“Aluminocens” führt zu signifikanten Veränderungen der 13 C‐NMR‐chemischen Verschiebungen im Borol. Das weniger stark reduzierende GaCp* reagiert mit dem Borol (Ph*C) 4 BXyl F unter Bildung eines dynamischen Lewis‐Säure‐Base‐Addukts mit einer dativen 2‐Elektronen‐2‐Zentren‐Ga‐B‐Bindung. Das Lewis‐Addukt wurde strukturell, spektroskopisch und computerchemisch untersucht.