Bindungsstärkende Rückbindung in Aminoborylen‐stabilisierten Aminoborylenen: an der Grenze zwischen Borylenen und Diborenen

Einfach NHC‐koordinierte (Aminoboryl)aminoborenium‐Salze reagieren mit Na 2 [Fe(CO) 4 ] zu den ersten stabilen Koordinationskomplexen von Aminoborylen‐stabilisierten Aminoborylenen, die außergewöhnliche σ‐Donor‐Eigenschaften aufweisen. Bei photolytischer CO‐Verdrängung vom Metallzentrum nimmt der Dibor‐Ligand einen neuartigen η 3 ‐BBN‐Koordinationsmodus ein, wobei eine bindungsstärkende Rückbindung vom Metallzentrum in das unbesetzte B‐B‐π‐Orbital beobachtet wird. Diese Bindungssituation kann ebenfalls als Fe‐Diaminodiboren‐Komplex beschrieben werden. In einer verwandten Reduktion CAAC‐stabilisierter Diamino(dihalogen)diborane mit KC 8 können die reduzierten Spezies mit Nukleophilen abgefangen und damit dreifach‐koordinierte (Diaminoboryl)borylene gebildet werden, in denen beide Aminogruppen zum distalen Boratom migriert sind. Zusammengenommen illustrieren diese Reaktionen die isomere Flexibilität, die Aminogruppen diesem Dibor‐System verleihen, wodurch sich mehrere neue Reaktionswege eröffnen.