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Kationen‐gesteuerte Bildung und Umwandlung der fac / fac ‐ und mer / mer ‐Stereoisomere eines dreisträngigen Helicats
Author(s) -
Chen Xiaofei,
Mevissen Christian,
Huda Saskia,
Göb Christian,
Oppel Iris M.,
Albrecht Markus
Publication year - 2019
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201904181
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Zwei Biscatecholesterliganden mit Oligoether‐Verbrückung wurden eingesetzt, um zweikernige Triscatecholattitan(IV)‐basierte Helicate herzustellen. Im Fall von Li 4 [( 1/2 ) 3 Ti 2 ] wurden “klassische” Helicate mit drei intern gebundenen Li + und einer syn ‐Orientierung der Liganden in den Komplexen ( fac / fac ‐Isomer) erhalten. Im Fall des Natriumsalzes Na 4 [( 2 ) 3 Ti 2 ] wird ein andersartiges homochirales zweikerniges, dreisträngiges Helicat mit zwei internen Nariumionen gebildet. Die Komplexeinheiten sind hier anti ‐konfiguriert, wobei zwei der verbrückenden Einheiten innere Positionen der Liganden im Helicat mit äußeren verknüpfen ( mer / mer ‐Isomer). Entfernen der Natriumkationen und Zugabe von Lithiumionen führt zum Schalten von der einen topologischen Form zur Anderen, wobei ein gestrecktes Helicat [( 2 ) 3 Ti 2 ] 4− als Zwischenstufe entsteht. Das Zurückschalten zu dem “nicht‐klassischen” Helicat ist nicht möglich, da hierbei zu große strukturelle Änderungen nötig sind.