Phosphazenylphosphine: Die elektronenreichsten ungeladenen Brønsted‐ und Lewis‐Phosphor‐Basen

Wir entdeckten, dass Phosphazenylphosphine (PAPs) stärkere P‐Superbasen darstellen als ihre korrespondierenden Schwesinger‐Phosphazen‐N‐Superbasen. Ein einfacher synthetischer Zugang zu diesen PR 3 ‐Derivaten sowie ihre Homologisierung, XRD‐Strukturen, Protonenaffinitäten (PA) und Gasphasenbasizitäten (GB), berechnete wie auch experimentelle p KBH+‐Werte werden beschrieben. Im Gegensatz zu ihren N‐basischen Verwandten entpuppen PAPs sich darüber hinaus als privilegierte Liganden in der Übergangsmetallchemie. Tatsächlich stellen sie die stärksten bislang bekannten P‐Donorliganden dar und überragen sowohl etablierte als auch kürzlich eingeführte Liganden, wie PtBu 3 oder Imidazolin‐2‐ylidenaminophosphine (IAPs), hinsichtlich niedrigerer elektronischer Tolman‐Parameter (TEP) und größerer Kegelwinkel.