Schutzgruppenfreie Synthese von sequenzdefinierten Makromolekülen mittels präziser λ‐orthogonaler Photochemie

Basierend auf einer lichtinduzierten Methode, die keine Schutzgruppenchemie erfordert, werden monodisperse sequenzdefinierte lineare Makromoleküle über ein einzigartiges photochemisches Vorgehen erzeugt. Ausgehend von einer symmetrischen Kerneinheit werden präzise Makromoleküle mit Molekulargewichten von bis zu 6257.10 g mol −1 über ein Zweimonomersystem erhalten. Der iterative Ansatz für das Kettenwachstum wird über die erste Monomereinheit, die zu einem ein auf sichtbares Licht reagierendes, pyrenfunktionalisiertes, Tetrazol und zum anderem ein auf UV‐Strahlung reagierendes Dien trägt, ermöglicht. Das zweite Monomer ist mit einer Carbonsäure und einem Fumarat ausgestattet. Beide lichtinduzierte Kettenwachstumsreaktionen werden λ‐orthogonal durchgeführt. Dabei wird die jeweilige lichtempfindliche Gruppe selektiv angeregt und dadurch Schutzgruppenchemie vermieden. Die detaillierte Charakterisierung jeder sequenzdefinierten Kette, die über Größenausschlusschromatographie (SEC), hochauflösende Elektrospray‐Ionisations‐Massenspektrometrie (ESI‐MS) und NMR‐Spektroskopie durchgeführt wird, bestätigt den monodispersen Charakter der Makromoleküle.