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Rhodium‐katalysierte Anellierung von Benzoesäuren mit α,β‐ungesättigten Ketonen durch C‐H‐, CO‐OH‐ und C‐C‐ Bindungsspaltung
Author(s) -
Zhang Guodong,
Hu Zhiyong,
Belitz Florian,
Ou Yang,
Pirkl Nico,
Gooßen Lukas J.
Publication year - 2019
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201901309
Subject(s) - chemistry , ketone , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry
In Gegenwart eines [Cp*RhCl 2 ] 2 ‐Katalysators, der Lewis‐Säure In(OTf) 3 und der milden Base Na 2 CO 3 , durchlaufen aromatische Carboxylate und α,β‐ungesättigte Ketone einen einzigartigen Hydroarylierungs/Claisen/retro‐Claisen‐Prozess um die entsprechenden Indanone zu bilden. Während dieser Carboxylat‐dirigierten ortho ‐C‐H‐Anellierung wird sowohl die C‐COR‐Bindung des Ketons, als auch die CO‐OH‐Gruppe der aromatischen Carbonsäure, gespalten und die Hydroxylgruppe vom aromatischen Acylrest auf den aliphatischen übertragen. Besonderen Nutzen hat diese Reaktion für zyklische Ketone. Hierbei werden Indanone mit aliphatischen carboxylattragenden Seitenketten gebildet, wodurch die molekulare Komplexität aromatischer Carbonsäuren in einem einzigen Schritt bedeutend erhöht werden kann.