Enantioselektiver Aufbau von α‐chiralen Silanen durch nickelkatalysierte C(sp 3 )‐C(sp 3 )‐Kreuzkupplung

Es wird über eine enantioselektive C(sp 3 )‐C(sp 3 )‐Kreuzkupplung von racemischen α‐silylierten Alkyliodiden und Alkylzinkreagenzien berichtet. Die Reaktion wird von NiCl 2 /( S , S )‐Bn‐Pybox katalysiert und erbringt α‐chirale Silane mit hoher Enantiokontrolle. Das Katalysatorsystem ist nicht in der Lage, die Kreuzkupplung des entsprechenden Kohlenstoffanalogons zu vermitteln, was den stabilisierenden Effekt der Silylgruppe auf die Alkylradikalzwischenstufe untermauert (α‐Siliciumeffekt). Beide Kupplungspartner können, müssen aber nicht, funktionalisiert sein und damit werden selbst α‐chirale Silane ohne funktionelle Gruppe in unmittelbarer Nähe zum asymmetrisch substituierten Kohlenstoffatom zugänglich. Dies unterscheidet das neue Verfahren von den etablierten Methoden zur Synthese von α‐chiralen Silanen.