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Redoxreaktionen zwischen Aluminium(I)‐ und Bor(III)‐Verbindungen
Author(s) -
Hofmann Alexander,
Pranckevicius Conor,
Tröster Tobias,
Braunschweig Holger
Publication year - 2019
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201813619
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Umsetzungen zwischen B III ‐Verbindungen und der kürzlich veröffentlichten, nukleophilen, cyclopentadienylstabilisierten Al I ‐Verbindung 1 ermöglichten die Herstellung verschiedener Komplexe mit unterschiedlichen Al/B‐Oxidationsstufen. Nach Reaktion mit dem Triarylboran B(C 6 F 5 ) 3 wurde ein Al I →B III ‐Addukt 2 erhalten. Dagegen wurde bei der Umsetzung mit einem sterisch anspruchsvollen Aryldihalogenboran eine oxidative Addition beobachtet, die zur Bildung einer kovalent gebundenen B‐Al‐Spezies 3 führte. Ein NHC‐substituiertes Amino(brom)boreniumion zeigte eine Redoxreaktion, bei der ein Borylenalan 4 (B I →Al III ) erhalten wurde. Weiterhin reagierte 1 mit BI 3 unter Ligandenaustausch zu einem cyclopentadienylsubstituierten B I →AlI 3 ‐Komplex 5 . Mit den beiden letzten Reaktionen konnte erstmals eine Reduktion von B III ‐Verbindungen durch ein p‐Blockelement zu einem Borylen beobachtet werden. Weiterhin demonstrieren diese Reaktionen, wie sterische und elektronische Veränderungen am Borzentrum zu verschiedenen Reaktionsprodukten führen können.