Premium
Externe Umkehr eines Chiralitätstransfers im Photoschalter
Author(s) -
Jurissek Christoph,
Berger Fabian,
Eisenreich Fabian,
Kathan Michael,
Hecht Stefan
Publication year - 2019
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201812284
Subject(s) - chemistry , physics
Der Transfer von Stereoinformation ist das Herzstück asymmetrischer Reaktionen. Durch die Integration des natürlichen Monoterpens l ‐Menthon in das Rückgrat eines Diarylethens konnte ein effizienter Chiralitätstransfer bei der Photocyclisierung erreicht werden, was zur bevorzugten Bildung eines geschlossenen Hauptisomers mit einem Diastereomerenverhältnis (d.r.) von 85:15 führte. Noch stärker hervorzuheben ist allerdings, dass die Diastereoselektivität des Ringschlusses vollständig umgekehrt werden kann, indem die chemische Umgebung oder die Bestrahlungsbedingungen verändert werden. Infolgedessen konnte selektiv das weniger favorisierte geschlossene Isomer mit bemerkenswerten d.r.‐Werten von >99:1 bzw. 74:26 akkumuliert werden. Berechnungen zeigen, dass eine Stabilitätsinversion nach der Photocyclisierung die Grundlage für die beobachtete beispiellose Kontrolle der Diastereoselektivität ist.