Eine verzweigte Diterpenkaskade: der Mechanismus der Spinodien‐Synthase aus Saccharopolyspora spinosa

Eine Diterpensynthase aus Saccharopolyspora spinosa konvertierte Geranylgeranyldiphosphat in die neuen Naturstoffe Spinodien A und B, begleitet von 2,7,18‐Dolabellatrien. Die Strukturen und die Bildungsmechanismen der Enzymprodukte wurden mithilfe von Isotopenmarkierungsexperimenten studiert, wodurch ein ungewöhnlicher verzweigter Isomerisierungsmechanismus zu dem neutralen Intermediat 2,7,18‐Dolabellatrien aufgedeckt wurde. Durch eine Diels‐Alder‐Reaktion wurde das Diterpen‐Hauptprodukt mit seiner seltenen konjugierten Dien‐Einheit in formale Sesterterpenalkohole überführt.