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Ein hochaktives, Ylid‐funktionalisiertes Phosphan für die palladiumkatalysierte Aminierung von Arylchloriden
Author(s) -
Weber Philip,
Scherpf Thorsten,
Rodstein Ilja,
Lichte Dominik,
Scharf Lennart T.,
Gooßen Lukas J.,
Gessner Viktoria H.
Publication year - 2019
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201810696
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , philosophy , stereochemistry
Ylid‐funktionalisierte Phosphanliganden (YPhos) wurden entwickelt, um den Voraussetzungen einer Buchwald‐Hartwig‐Aminierung bei Raumtemperatur zu genügen. Diese Ligandenklasse kombiniert ein besonders hohes Elektronendonorvermögen, vergleichbar mit dem von NHC‐Liganden, mit hohem sterischem Anspruch ähnlich jenem von Biarylphosphanen. Die aktiven Pd‐Spezies sind dabei über agostische C‐H⋅⋅⋅Pd‐ und nicht über Pd‐Aren‐Wechselwirkungen stabilisiert. Der praktische Vorteil dieser YPhos‐Liganden liegt insbesondere in deren einfacher und skalierbarer Synthese ausgehend von leicht zugänglichen sowie günstigen Startmaterialien. Benchmark‐Untersuchungen zeigten, dass YPhos‐Pd‐Komplexe den üblicherweise verwendeten Phosphanliganden in Aminierungen von Arylchloriden bei Raumtemperatur überlegen sind. Der enorme Nutzen dieses Katalysatorsystems konnte durch die Synthese zahlreicher Arylamine in sehr guten Ausbeuten bei geringer Reaktionszeit aufgezeigt werden.