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Chelatisierte Diborene und ihre Diels‐Alder‐Reaktionen mit Dienen unter inversem Elektronenbedarf
Author(s) -
Stennett Tom E.,
Mattock James D.,
Pentecost Leanne,
Vargas Alfredo,
Braunschweig Holger
Publication year - 2018
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201809217
Subject(s) - chemistry
Ein doppelt basenstabilisiertes Diboran, mit Benzylphosphan, wurde mittels einer Salzeliminierung zwischen 2‐LiC 6 H 4 CH 2 PCy 2 ⋅Et 2 O und B 2 Br 4 dargestellt. Diese Verbindung wurde mit KC 8 zu dem entsprechenden Diboren reduziert, bei dem das Benzylphosphan einen fünfgliedrigen Chelatring bildet. Das Diboren reagiert mit Butadien, 2‐Trimethylsiloxy‐1,3‐butadien und Isopren unter Bildung von 4,5‐Diboracyclohexenen, welche zwischen ihren 1,1‐ (geminal) und 1,2‐ (vicinal) chelatisierten Isomeren umlagern. Bei dem 1,1‐chelatisierten Diboren findet eine Halogenid‐katalysierte Isomerisierung zum thermodynamisch begünstigten 1,2‐Isomer statt, welches im Vergleich zum kinetischen Produkt langsamere Diels‐Alder‐Reaktionen eingeht.