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Ein isolierbarer terminaler Imidkomplex des Palladiums und katalytische Implikationen
Author(s) -
Grünwald Annette,
Orth Nicole,
Scheurer Andreas,
Heinemann Frank W.,
Pöthig Alexander,
Munz Dominik
Publication year - 2018
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201809152
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Wir berichten über die erste Isolierung eines terminalen Palladium(II)‐Imidkomplexes und über dessen Reaktivität. Dieses Fragment ist ein Schlüsselintermediat für zahlreiche katalytische Prozesse einschließlich der C‐H‐Aminierungsreaktion. Wir demonstrieren die Aktivierung von H‐H‐, C‐H‐, N‐H‐ und O‐H‐Bindungen unter milden Bedingungen und beleuchten katalytische Anwendungen. Die hohe Reaktivität ist auf die Population des antibindenden höchsten besetzten Molekülorbitals (HOMO) zurückzuführen. Dies führt zu einer einzigartigen Ladungstrennung innerhalb der geschlossenschaligen Imidfunktionalität. Somit ist der N‐Atom‐Transfer nicht zwangsläufig – wie bisher allgemein angenommen – mit der hohen Valenz des Metalls (Pd III , Pd IV ) oder dem offenschaligen Charakter eines Nitrens assoziiert.