Stabile Stammlösungen von Silicium‐Grignard‐Reagenzien: Anwendung in eisen‐ und cobaltkatalysierten radikalischen C(sp 3 )‐Si‐Kreuzkupplungsreaktionen

Es wird über eine widerstandsfähige Reaktionsvorschrift zur Herstellung von siliciumbasierten Magnesiumreagenzien berichtet. Das im Lithium‐auf‐Magnesium‐Ummetallierungsschritt eingesetzte MgBr 2 wird in situ aus 1,2‐Dibromethan und elementarem Magnesium in heißem THF erzeugt. In der Wärme bildet sich kein Niederschlag an MgBr 2 , und die Ummetallierung bei erhöhter Temperatur führt zu homogenen Stammlösungen an Silicium‐Grignard‐Reagenzien, die sich zersetzungsfrei im Kühlschrank lagern lassen. Diese Methode umgeht die Herstellung von Siliciumpronukleophilen wie etwa Si‐Si‐ und Si‐B‐Reagenzien. Die neuen Grignard‐Reagenzien werden in bisher unbekannten eisen‐ und cobaltkatalysierten Kreuzkupplungsreaktionen von nichtaktivierten Alkylbromiden zur Anwendung gebracht. Die Verträglichkeit dieser Magnesiumreagenzien mit funktionellen Gruppen ist exzellent.