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Spiroverknüpfte und ringanellierte 1,2,4‐Trioxepan‐, 1,2,4‐Trioxocan‐ und 1,2,4‐Trioxonan‐Cyclohexadienone: cyclische Peroxide mit ungewöhnlicher Ringkonformationsdynamik
Author(s) -
Eske Angelika,
Ecker Sabrina,
Fendinger Carolina,
Goldfuss Bernd,
Jonen Matthis,
Lefarth Jens,
Neudörfl JörgM.,
Spilles Matthias,
Griesbeck Axel G.
Publication year - 2018
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201807485
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , peroxide , stereochemistry , organic chemistry
Abstract C‐3‐ oder C‐4‐hydroxyalkylierte Phenole sind hochreaktive Substrate für die Hydroperoxierung durch Oxone ® und führen zur Bildung von tertiären C‐4‐Hydroperoxiden. Diese Reaktion kann auch mit photochemisch erzeugtem Singulett‐Sauerstoff durchgeführt werden. Andere charakteristische Singulett‐Sauerstoffreaktionen verlaufen jedoch nicht mit Caroat. Die zunächst gebildeten Hydroperoxide werden unter Lewis‐Säure‐Katalyse mit Bor‐, Indium‐ oder Eisen‐basierten Katalysatoren zu spiroverknüpften Peroxiden 6 , 9 cyclisiert, die eine eingeschränkte Ringinversion aufweisen, während die größeren neungliedrigen Peroxide 12 thermisch weniger stabil sind und – möglicherweise korreliert – auch eine höhere Ringflexibilität aufweisen (durch NMR‐Analyse).