Struktur von [HSi 9 ] 3− im Festkörper und sein unerwartet hochdynamisches Verhalten in Lösung

Abstract Der unzweifelhafte Nachweis des schwer zu fassenden [HSi 9 ] 3− ‐Anions gelang in flüssigem Ammoniak mithilfe verschiedenster 29 Si‐ und 1 H‐NMR‐Experimente, inklusive Chemical‐Exchange‐Saturation‐Transfer(CEST)‐Experimente. Charakteristische Multiplett‐Aufspaltungen sowohl bei den 29 Si‐ als auch bei den 1 H‐Signalen zusammen mit den CEST‐Messungen und eine teilweise reduzierte 1 H, 29 Si‐Kopplungskonstante zeigen eine äußerst dynamische Si 8 ‐Teilstruktur sowie eine Si‐H‐Einheit mit einem langsamen Protonen‐Hopping. Rechnungen belegen sowohl eine Umstrukturierung von Si 8 in der ps‐Zeitskala über schwache Schwingungsmoden als auch das Protonen‐Hopping. Zusätzlich wurde in einer Einkristallstrukturanalyse von (K(DB[18]Krone‐6))(K([2.2.2]Krypt)) 2 [HSi 9 ]⋅8.5 NH 3 das H‐Atom eindeutig an einer Ecke der quadratischen Grundfläche des Clusters lokalisiert, der die Gestalt eines einfach überdachten quadratischen Antiprismas hat. Insgesamt liefern experimentelle Studien und theoretische Betrachtungen bisher beispiellose Details sowohl zur Struktur als auch zum dynamischen Verhalten der Clusteranionen, die bisher eher für starr gehalten worden sind.