Catenierung und Aggregation von Koordinationskäfigen mit mehreren Kavitäten

Abstract Eine Reihe metallvermittelt gebildeter Käfige mit mehreren Kavitäten wurde unter Verwendung von Pd II ‐Kationen und drei‐ oder vierzähnigen Liganden synthetisiert und mittels NMR‐Spektroskopie, Massenspektrometrie und Einkristallröntgenstrukturanalyse charakterisiert. Der Erdnuss‐förmige [Pd 3 L 1 4 ]‐Käfig auf Basis des dreizähnigen Liganden L 1 konnte durch Versetzen mit einem Chlorid‐Salz quantitativ in das interpenetrierte [5Cl@Pd 6 L 1 8 ]‐Dimer umgewandelt werden, das eine lineare {[Pd‐Cl‐] 5 Pd}‐Stapelung und damit ein bisher einzigartiges Strukturmotiv aufweist. Kleinwinkel‐Neutronenstreuexperimente zeigten, dass die Zigarren‐förmigen Gebilde mit einer Länge von 3.7 nm durch solvophobe Wechselwirkungen zwischen den Hexyl‐Seitenketten zu einlagigen Scheiben mit einem Durchmesser von 14 nm aggregieren. Ferner konnte beobachtet werden, dass der hepta‐kationische [5Cl@Pd 6 L 1 8 ]‐Käfig mit polyanionischen Oligonukleotid‐Doppelsträngen unter Auflösung der Aggregate in Wasser wechselwirkt, was diese Art von Supramolekülen für Anwendungen interessant macht, die auf nicht‐kovalenter DNA‐Bindung beruhen.