Elektrisches Feld als “smarter” Ligandenersatz zur kontrollierten thermischen Aktivierung von Methan und molekularem Wasserstoff

Reines [TaO 2 ] + verhält sich in den thermischen Reaktionen mit Methan und mit molekularem Wasserstoff ziemlich inert, wird aber reaktiv gegenüber diesen Substraten, wenn es einen geschlossenschaligen Liganden wie CO 2 trägt. Obwohl die Gegenwart von CO 2 die intrinsischen Barrieren der C‐H‐ und H‐H‐Bindungsaktivierungen zunächst erhöht, wird die Effizienz der Gesamtreaktion unter Erzeugung der Insertionsprodukte [Ta(R)(OH)O] + (R=CH 3 , H) wegen der vorteilhaften Eigenschaft von CO 2 als Abgangsgruppe erheblich verbessert. Der Ligandeneffekt von CO 2 kann durch das elektrische Feld einer negativen Punktladung gut simuliert werden. Die mechanistischen Aspekte dieser Reaktionen wurden mit modernen quantenchemischen Rechnungen untersucht.