VCD‐Verstärkung durch chirale Packungseffekte in molekularen Kristallen

Wir zeigen, dass Molekülschwingungen, die für sich genommen ein niedriges bis kein Signal für Schwingungszirkulardichroismus (vibrational circular dichroism, VCD) aufweisen, durch koordinierte Bewegung der Atome Chiralität annehmen. Unsere Ab‐initio‐Molekulardynamiksimulationen des anharmonischen VCD‐Festphasen‐Spektrums von l ‐Alaninkristallen offenbaren, wie kollektive Schwingungsmoden die Chiralität der Raumgruppe ausbeuten und so zu nicht‐lokalen, verstärkten VCD‐Signalen führen, insbesondere in der Carbonyl‐Region des Spektrums. Die verstärkten VCD‐Signaturen basieren auf einer helikalen Anordnung von molekularen Oszillatoren in den Kristallebenen. Um die Amplifikation zu erkären, bedarf es keiner Betrachtung struktureller Unregelmäßigkeiten, wohl aber einer akkuraten Beschreibung der Elektronenstruktur zur Berechnung der Ladungspolarisation. Unser Ab‐initio‐Ansatz liefert ein quantitatives, atomistisches Bild von supramolekularem Chiralitätstransfer. Damit erstreckt sich sein Anwendungsfeld über das der molekularen Kristalle hinaus, z. B. zur Beschreibung von VCD in Proteinen und ähnlichen Verbindungen.