Elektrophile Formylierung von Aromaten durch silyliumionvermittelte Aktivierung von Kohlenmonoxid

Aromatenstabilisierte Silyliumionen reagieren mit Kohlenmonoxid und eben nicht Kohlenmonoxidaddukte von Silyliumionen mit Aromaten. Dieser Mechanismus ist durch quantenchemische Rechnungen gestützt. Selbst sterisch gehindertes Mesitylen und elektronisch desaktiviertes Chlorbenzol nehmen an dieser elektrophilen aromatischen Substitution teil. Die silyliumionvermittelte Formylierung entspricht Gattermann‐Koch‐Reaktionen, die durch starke Brønsted‐Säuren vorangetrieben werden. Das entstandene Silylcarboxoniumion des aromatischen Aldehyds wurde kristallographisch charakterisiert, womit erstmals die Molekülstruktur dieser bedeutenden Synthesezwischenstufe gezeigt ist.