Ein biomimetischer Nickelkomplex mit einem reduzierten, durch Formiatdeprotonierung erzeugten CO 2 ‐Liganden und sein Verhalten gegenüber CO 2

Reduzierte CO 2 ‐Spezies sind wichtige Intermediate in einer Vielzahl von natürlichen und synthetischen Prozessen. In den meisten Systemen entziehen sie sich jedoch aufgrund ihrer Reaktivität oder eingeschränkten Zugänglichkeit (heterogene Systeme) der Isolierung oder Charakterisierung und bleiben daher oft spekulativ oder nur theoretisch begründet. Hier wird ein Ni‐CO 2 2− ‐Komplex vorgestellt, der in vielerlei Hinsicht einzigartig ist. Während seine strukturellen und elektronischen Eigenschaften helfen, den CO 2 ‐gebundenen Zustand in Ni,Fe‐haltigen CO‐Dehydrogenasen zu verstehen, gibt seine Reaktivität Aufschluss darüber, wie CO 2 durch Nickelkomplexe in CO/CO 3 2− umgewandelt werden kann. Darüber hinaus wurde der Komplex durch eine selten beschriebene β‐Deprotonierung von Formiat erzeugt, einen mechanistischen Schritt, der für die nickelkatalysierte Umwandlung von H x CO y z− an Elektroden und für die Oxidation von Formiat in Formiat‐Dehydrogenasen relevant ist.