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Fucose‐Migration in intakten protonierten Glykan‐Ionen – ein universelles Phänomen in der Massenspektrometrie
Author(s) -
Mucha Eike,
Lettow Maike,
Marianski Mateusz,
Thomas Daniel A.,
Struwe Weston B.,
Harvey David J.,
Meijer Gerard,
Seeberger Peter H.,
von Helden Gert,
Pagel Kevin
Publication year - 2018
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201801418
Subject(s) - chemistry , fucose , stereochemistry , biochemistry , galactose
Fucose ist ein essenzieller Desoxyzucker, der in einer Vielzahl biologisch relevanter Glykane und ihrer Konjugate vorkommt. Ein verbreitetes Problem in massenspektrometrischen Analysen von fucosylierten Glykanen ist der intramolekulare Transfer von Fucoseeinheiten, der zu fehlerhaften Sequenzzuordnungen führen kann. Diese Migrationsreaktion wird typischerweise der Aktivierung während der kollisionsinduzierten Dissoziation in der Tandem‐Massenspektrometrie (Tandem‐MS) zugeordnet. Hier wird erstmals mit Kaltionen‐Spektroskopie gezeigt, dass Fucose‐Migration nicht auf Fragmente beschränkt ist, die in der Tandem‐MS erhalten werden, sondern auch in intakten Glykan‐Ionen beobachtet werden kann. Diese Beobachtung lässt auf eine mögliche niedrige Energiebarriere für diese Transferreaktion schließen und verallgemeinert die Fucose‐Migration zu einem Problem, das bei jeder Art von Massenspektrometrie‐Experiment auftreten kann.