Intramolekulare Aza‐Diels‐Alder‐Reaktionen von ortho ‐Chinon‐ methidiminen – ein schneller, katalytischer und enantioselektiver Aufbau benzanellierter Chinolizidine

Aza‐Diels‐Alder‐Reaktionen (ADARs) sind leistungsfähige Prozesse zum schnellen und stereoselektiven Aufbau von Stickstoffheterocyclen. Intramolekulare Varianten bieten darüber hinaus die Möglichkeit, bi‐ und polycyclische Ringsysteme in einem Schritt mit hoher Stereoselektivität zu generieren. In dem hier entwickelten Brønsted‐Säure‐katalysierten Verfahren können nun erstmals ortho‐Chinonmethidimine, die über den Iminsubstituenten an ein Dienophil gebunden sind, in einer enantioselektiven ADAR mit inversem Elektronenbedarf zu komplexen Chinolizidin‐ und Oxazinochinolin‐Ringsystemen umgesetzt werden. Die Reaktionen laufen unter milden Bedingungen in sehr guten Ausbeuten und mit guten bis sehr guten Diastereo‐ und Enantioselektivitäten ab. Das Verfahren kann darüber hinaus zu einem Domino‐Prozess erweitert werden, der Substratsynthese, ortho‐Chinonmethid‐Bildung und ADAR effizient vereinigt.