Unsymmetrische, cyclische Diborene und thermische Umlagerung zu einem Borylborylen

Cyclische Diborane(4), die auf einer chelatisierenden, monoanionischen Benzylphosphan‐Brücke basieren, wurden mittels Bor‐Silicium‐Austausch aus Arylsilanen und B 2 Br 4 hergestellt. Koordination von Lewis‐Basen an das verbleibende sp 2 ‐Boratom ergab unsymmetrische sp 3 ‐sp 3 ‐Diborane, die mit KC 8 zu ihren entsprechenden trans‐Diborenen reduziert wurden. Diese Verbindungen wurden mit einer Kombination aus spektroskopischen Methoden, Röntgenstrukturanalyse und DFT‐Rechnungen untersucht. Beim PMe 3 ‐stabilisierten Diboren 6 wurde eine thermische Umlagerung zum gem‐Diboren 8 beobachtet. DFT‐Rechnungen an 8 lassen auf eine Borylborylen‐Struktur mit einer polaren Bor‐Bor‐Bindung schließen.