Hierarchischer Aufbau eines verflochtenen M 8 L 16 ‐Containers

Die Selbstassemblierung von 8 Pd II ‐Kationen und 16 Phenanthren‐basierten, verbrückenden Liganden mit einem Bisswinkel von 60° führt zur Bildung einer neuartigen metallosupramolekularen M 8 L 16 ‐Struktur aus zwei ineinander verflochtenen, D 4h ‐symmetrischen, fassförmigen Containern. Mit Massenspektrometrie, NMR‐Spektroskopie und Einkristallröntgenstrukturanalyse konnte die Bildung eines sehr großen Catenans mit “Hopf‐Link”‐Topologie nachgewiesen werden, das Kanal‐ähnliche Kavitäten aufweist, in denen sich NO 3 − ‐Anionen befinden. Die Relevanz der Anionen als Templatmoleküle für die Catenierung ergibt sich aus der Beobachtung, dass in einer Mischung von M 3 L 6 ‐ und M 4 L 8 ‐Strukturen, die sich in Gegenwart von BF 4 − ‐Anionen bilden, durch Versetzen mit Nitrat eine Strukturänderung zum ineinander verflochtenen Catenan induziert wurde. Das dicht gepackte M 8 L 16 ‐Catenan fungierte als Vorlage zur Herstellung eines Hexyloxy‐funktionalisierten Analogons, für das eine weiterführende, reversible Aggregation zu vesikulären Überstrukturen beobachtet wurde.