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Maßgeschneiderte terminale Kupfernitrene für katalytische C‐H‐Aminierungen
Author(s) -
Moegling Julian,
Hoffmann Alexander,
Thomas Fabian,
Orth Nicole,
Liebhäuser Patricia,
Herber Ulrich,
Rampmaier Robert,
Stanek Julia,
Fink Gerhard,
IvanovićBurmazović Ivana,
HerresPawlis Sonja
Publication year - 2018
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201713171
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Terminale Kupfernitrene wurden durch die Verwendung von Bis(pyrazolyl)methan‐Liganden stabilisiert. Diese Spezies sind hochreaktive Intermediate in der C‐H‐Aminierung und im Nitrentransfer. Neuartige Perfluoralkyl‐Pyrazolyl‐ und Pyridinyl‐haltige Liganden wurden entwickelt, um ein reaktives Kupfer‐Nitrenzentrum zu koordinieren. Über eine Reaktion mit SO 2 tBuPhINTs und Kupfer(I)‐Acetonitril‐Komplexen wurden vier diskrete Kupfertosylnitrene hergestellt. Sie wurden hinsichtlich ihrer Reaktivität in der Iminierung von Phosphinen und der Aziridinierung von Styrolderivaten getestet. Die Bildung und der thermische Zerfall der sehr farbigen Verbindungen wurden mittels UV/Vis‐Spektroskopie verfolgt. Zusätzlich wurden die Verbindungen durch Kryo‐UHR‐ESI‐Massenspektrometrie und DFT‐Rechnungen untersucht. Eine milde katalytische Prozedur wurde entwickelt, wobei die Kupfernitrenbildner die C‐H‐Aminierung von Cyclohexan und Toluol sowie die Aziridinierung von Styrolderivaten ermöglichen.