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Die enantioselektive Totalsynthese von Bischinolizidin‐Alkaloiden: Ein modularer “Inside‐Out”‐Zugang
Author(s) -
Scharnagel Dagmar,
Goller Jessica,
Deibl Nicklas,
Milius Wolfgang,
Breuning Matthias
Publication year - 2018
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201712852
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Charakteristisch für Bischinolizidin‐Alkaloide ist ein chirales Bispidin‐Kerngerüst (3,7‐Diazabicylo[3.3.1]nonan), an das Kombinationen aus einem α,N‐anellierten 2‐Pyridon, endo‐ oder exo‐α,N‐anellierten Piperidin(on)en und einem exo‐Allylsubstituenten angebracht sind. Wir entwickelten eine modulare “Inside‐Out”‐Strategie, die einen Zugang zu den meisten Vertretern dieser Naturstoffklasse erlaubt. Ihr Anwendungspotential wurde anhand der asymmetrischen Synthese von 21 Bischinolizidin‐Naturstoffen demonstriert, darunter mehr als zehn enantioselektive Erstsynthesen. Schlüsselschritte sind die erste erfolgreiche Herstellung beider Enantiomere von C 2 ‐symmetrischem 2,6‐Dioxobispidin durch Desymmetrisierung einer 2,4,6,8‐Tetraoxo‐Vorstufe, der Aufbau des α,N‐anellierten 2‐Pyridons über eine Enamin‐Bromacrylsäure‐Strategie und die Einführung von endo‐ oder, wahlweise, exo‐anellierten Piperidin(on)en.