Synthese und Reaktivität von Nickel‐stabilisierten μ 2 :η 2 ,η 2 ‐P 2 ‐, As 2 ‐ und PAs‐Einheiten

Reaktionen der paramagnetischen Nickel(I)‐Verbindungen CpNi(NHC) (Cp=Cyclopentadienyl; NHC=1,3‐Bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazol‐2‐yliden (IMes) bzw. 1,3‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐yliden (IPr)) mit [Na(Dioxan) x ][PnCO] (Pn=P, As) ergeben symmetrische bimetallische Verbindungen (μ 2 :η 2 ,η 2 ‐E 2 ){Ni(NHC)(CO)} 2 . Mehrere Intermediate wurden identifiziert und charakterisiert, unter anderem eine Verbindung mit dem für das PCO − ‐Anion zuvor unbekannten μ 2 :η 2 ,η 2 ‐Koordinationsmodus. Untersuchungen der Folgechemie zeigten, dass bei der Reaktion von (μ 2 :η 2 ,η 2 ‐Pn 2 ){Ni(IMes)(CO)} 2 mit Kohlenstoffmonoxid die Pn 2 ‐Einheit freigesetzt wird. Im Fall der phosphorhaltigen Spezies führt dies zur Bildung von P 4 und im Fall von (μ 2 :η 2 ,η 2 ‐As 2 ){Ni(IMes)(CO)} 2 zur Bildung von elementarem Arsen.