Das schwach koordinierende Tris(trichlorsilyl)silyl‐Anion

In Anlehnung an die Vorschrift von Roesky und Stalke et al. ( Angew. Chem . 2009 , 121 , 5793–5796) zur Herstellung des basenstabilisierten Dichlorsilylen‐Komplexes NHC Dipp ⋅SiCl 2 wurden neben dem beschriebenen Nebenprodukt [NHC Dipp ‐H + ⋅⋅⋅Cl ‐ ] wenige Kristalle des Salzes [NHC Dipp ‐H⋅⋅⋅Cl⋅⋅⋅H‐NHC Dipp ]Si(SiCl 3 ) 3 isoliert und kristallographisch charakterisiert (NHC Dipp =N,N‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazo‐2‐yliden). Sie enthalten das schwach koordinierende Si(SiCl 3 ) 3 − ‐Anion, das systematisch in hohen Ausbeuten durch die Deprotonierung der konjugierten Brønsted‐Säure HSi(SiCl 3 ) 3 mit NHC Dipp oder 1,2,2,6,6‐Pentamethylpiperidin erhalten wurde. Die durch DFT‐Rechnungen abgeschätzte Acidität von HSi(SiCl 3 ) 3 ist bedeutend höher als die anderer H‐Silane. DFT‐Rechnungen zur elektronischen Struktur von Si(SiCl 3 ) 3 − , einschließlich des elektrostatischen Potentials und der Elektronenlokalisierbarkeit, bestätigen die geringe Basizität und Nukleophilie im Vergleich zu anderen Silylanionen.