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Das schwach koordinierende Tris(trichlorsilyl)silyl‐Anion
Author(s) -
Olaru Marian,
Hesse Maxie F.,
Rychagova Elena,
Ketkov Sergey,
Mebs Stefan,
Beckmann Jens
Publication year - 2017
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201710416
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , silane , silylation , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
In Anlehnung an die Vorschrift von Roesky und Stalke et al. ( Angew. Chem . 2009 , 121 , 5793–5796) zur Herstellung des basenstabilisierten Dichlorsilylen‐Komplexes NHC Dipp ⋅SiCl 2 wurden neben dem beschriebenen Nebenprodukt [NHC Dipp ‐H + ⋅⋅⋅Cl ‐ ] wenige Kristalle des Salzes [NHC Dipp ‐H⋅⋅⋅Cl⋅⋅⋅H‐NHC Dipp ]Si(SiCl 3 ) 3 isoliert und kristallographisch charakterisiert (NHC Dipp =N,N‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazo‐2‐yliden). Sie enthalten das schwach koordinierende Si(SiCl 3 ) 3 − ‐Anion, das systematisch in hohen Ausbeuten durch die Deprotonierung der konjugierten Brønsted‐Säure HSi(SiCl 3 ) 3 mit NHC Dipp oder 1,2,2,6,6‐Pentamethylpiperidin erhalten wurde. Die durch DFT‐Rechnungen abgeschätzte Acidität von HSi(SiCl 3 ) 3 ist bedeutend höher als die anderer H‐Silane. DFT‐Rechnungen zur elektronischen Struktur von Si(SiCl 3 ) 3 − , einschließlich des elektrostatischen Potentials und der Elektronenlokalisierbarkeit, bestätigen die geringe Basizität und Nukleophilie im Vergleich zu anderen Silylanionen.