Ein pH‐abhängiger, mechanisch verzahnter Schalter: organometallisches [2]Rotaxan und organisches [3]Rotaxan

Wir stellen das erste [2]Rotaxan mit einer funktionellen organometallischen Ringkomponente vor. Im Unterschied zu etablierten organischen Systemen zeigt diese molekulare Architektur eine hohe postsynthetische Modifizierbarkeit. Die Reaktivität der Ag 8 ‐Pillarplex‐Ringkomponente bleibt vollständig erhalten, was anhand der ersten Transmetallierung an einem Rotaxangerüst zum Au 8 ‐Analogon verdeutlicht wird. Zusätzlich kann im sauren Milieu ein ausschließlich organisches [3]Rotaxan erhalten werden; diese Reaktion ist durch Zugabe einer geeigneten Base umkehrbar und kann somit als pH‐abhängiger Schalter genutzt werden. Dabei wird gezeigt, dass die mechanisch verzahnte Natur des Moleküls die kinetische Stabilität des NHC‐Wirtkomplexes um einen Faktor >1000 erhöht, was die erste Beobachtung eines stabilisierenden “Rotaxand‐Effektes” darstellt.