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[SnBi 3 ] 5− – ein Carbonat‐Analogon aus Metallatomen
Author(s) -
Mayer Kerstin,
Dums Jasmin V.,
Klein Wilhelm,
Fässler Thomas F.
Publication year - 2017
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201709700
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Das neue Polyanion [SnBi 3 ] 5− wurde aus der Reaktion von K 3 Bi 2 mit K 4 Sn 9 oder K 12 Sn 17 in flüssigem Ammoniak erhalten. Das Anion ist iso(valenz)elektronisch und strukturell analog zum Carbonation. Trotz der hohen negativen Ladung des Anions sind die Sn‐Bi‐Bindungslängen zwischen Einfach‐ und Zweifachbindung angesiedelt. Quantenchemische Rechnungen auf DFT‐PBE0/def2‐TZVPP/COSMO‐Level zeigen einen partiellen Doppelbindungscharakter zwischen den Atomen der schweren Hauptgruppenelemente Bi und Sn, der von einem delokalisierten π‐Elektronensystem herrührt. Die Struktur des Anions wurde durch Einkristallstrukturanalyse der Verbindungen K 5 [SnBi 3 ]⋅9 NH 3 ( 1 ) und K 9 [K(18‐Krone‐6)][SnBi 3 ] 2 ⋅15 NH 3 ( 2 ) bestimmt. Die [SnBi 3 ] 5− ‐Einheit ist das erste Beispiel eines Carbonat‐ähnlichen Anions, das aus Lösung erhalten wurde und ausschließlich aus Metallatomen aufgebaut ist. Damit führt es die Reihe der bekannten CO‐ und CO 2 ‐Analoga fort.