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Lanthanoidkomplexe mit Trizink‐Kronenether als Katalysatoren für die alternierende Copolymerisation von Epoxid und CO 2 : eine durch Carboxylat‐Anionen kontrollierte Telomerisierung
Author(s) -
Nagae Haruki,
Aoki Ryota,
Akutagawa Shinnosuke,
Kleemann Julian,
Tagawa Risa,
Schindler Tobias,
Choi Gyeongshin,
Spaniol Thomas P.,
Tsurugi Hayato,
Okuda Jun,
Mashima Kazushi
Publication year - 2018
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201709218
Subject(s) - chemistry , polymer chemistry
Eine neue Familie von Heterometallkatalysatoren auf Basis von dreifach metallierten makrocyclischen Tris(salen)‐Liganden und Seltenerdmetallen wurde hergestellt und strukturell charakterisiert. Das LaZn 3 ‐System mit seinen anionischen Liganden wie Acetat spielt eine zentrale Rolle bei der katalysierten alternierenden Copolymerisation von Cyclohexenoxid (CHO) und CO 2 und liefert ein Produkt mit einem hohen Gehalt an Carbonatverknüpfungen. Bei den Lanthanoiden zeigt das CeZn 3 ‐System eine hohe katalytische Aktivität mit einer Wechselzahl (TOF) von über 370 h −1 . Die NMR‐spektroskopische Analyse des Komplexes und die Bestimmung der Endgruppen im Polymer weisen auf einen schnellen Austausch der Acetatliganden hin. Die koordinierten Acetate werden nicht nur untereinander, sondern auch gegen zugesetzte Carboxylat‐Anionen ausgetauscht. Mit solch einzigartigen Eigenschaften ist dieses System das erste Beispiel für eine als Telomerisierung ablaufende Copolymerisation von CHO und CO 2 .