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Oxidative P‐P‐Bindungsaddition an Cobalt(−I): Bildung eines Low‐spin‐Cobalt(III)‐Phosphanidokomplexes
Author(s) -
Coburger Peter,
Demeshko Serhiy,
Rödl Christian,
HeyHawkins Evamarie,
Wolf Robert
Publication year - 2017
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201709140
Subject(s) - cobalt , chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry , inorganic chemistry
Die oxidative P‐P‐Bindungsaddition eines ortho ‐Carboran‐substituierten 1,2‐Diphosphetans an Cobalt(−I) in [K(thf) 0.2 ][Co(η 4 ‐cod) 2 )] (cod=1,5‐Cycloctadien) ermöglichte die Darstellung des ersten homoleptischen Cobalt(III)‐Phosphanidokomplexes [K(thf) 4 ][Co{1,2‐(PtBu) 2 C 2 B 10 H 12 } 2 ] ( 1 ). Diese Verbindung ist ein seltenes Beispiel eines verzerrt tetraedrisch koordinierten 3d 6 ‐Komplexes mit einem Low‐spin‐Grundzustand. Magnetische Messungen ergaben, dass 1 zwischen 2 und 270 K im Festkörper und bei 298 K in einer [D 8 ]THF‐Lösung diamagnetisch ist. Dichtefunktionalrechnungen zeigten, dass der diamagnetische Grundzustand durch die starken σ‐Donor‐ und die moderaten π‐Donoreigenschaften der Bisphosphanidoliganden verursacht wird.