Oxidative P‐P‐Bindungsaddition an Cobalt(−I): Bildung eines Low‐spin‐Cobalt(III)‐Phosphanidokomplexes

Die oxidative P‐P‐Bindungsaddition eines ortho ‐Carboran‐substituierten 1,2‐Diphosphetans an Cobalt(−I) in [K(thf) 0.2 ][Co(η 4 ‐cod) 2 )] (cod=1,5‐Cycloctadien) ermöglichte die Darstellung des ersten homoleptischen Cobalt(III)‐Phosphanidokomplexes [K(thf) 4 ][Co{1,2‐(PtBu) 2 C 2 B 10 H 12 } 2 ] ( 1 ). Diese Verbindung ist ein seltenes Beispiel eines verzerrt tetraedrisch koordinierten 3d 6 ‐Komplexes mit einem Low‐spin‐Grundzustand. Magnetische Messungen ergaben, dass 1 zwischen 2 und 270 K im Festkörper und bei 298 K in einer [D 8 ]THF‐Lösung diamagnetisch ist. Dichtefunktionalrechnungen zeigten, dass der diamagnetische Grundzustand durch die starken σ‐Donor‐ und die moderaten π‐Donoreigenschaften der Bisphosphanidoliganden verursacht wird.