Variable Reaktivität eines N‐heterocyclischen Phosphenium‐Komplexes: P‐C‐Bindungsaktivierung oder “abnormale” Deprotonierung

Die Reaktion eines N‐heterocyclischen Phosphenium‐Mangan‐Komplexes mit MeLi/Et 3 NHCl unter formaler Addition von CH 4 an die Mn‐P‐Doppelbindung kann durch UV‐Bestrahlung rückgängig gemacht werden. Dies liefert ein seltenes Beispiel für eine selektive Aktivierung einer P‐C(Alkyl)‐Bindung. Die Umsetzung des Phosphenium‐Komplexes mit LDA verläuft demgegenüber nicht unter nukleophilem Angriff am Phosphoratom, sondern unter C4‐Deprotonierung und liefert das P‐Analogon eines “abnormalen” Carbens. Ein Transmetallierungsprodukt des ursprünglichen Komplexes wurde vollständig charakterisiert. Die C4‐Metallierung ist auch auf Bisphosphenium‐Komplexe anderer Metalle übertragbar.