Programmierbare transiente Thermogele vermittelt durch eine pH‐ und Redox‐regulierte supramolekulare Polymerisation

Wir stellen eine durch mehrfache Stimuli ansprechbare transiente supramolekulare Polymerisation von β‐Faltblatt‐kodierten dendritischen Peptidmonomeren in Wasser vor. Die Glutaminsäure‐ und Methionin‐tragenden Amphiphile gehen eine durch Glucose‐Oxidase katalysierte und Glucose‐getriebene transiente Hydrogelierung ein. Diese basiert auf einem Zusammenspiel eines pH‐ und oxidativen Stimulus, der durch die Produktion reaktiver Sauerstoffspezies (ROS) gefördert wird. Mit Veränderung der Enzym‐ und Glucosekonzentration wird eine Feineinstellung der Assemblierungs‐ sowie Disassemblierungsgeschwindigkeit vorgenommen, wodurch die Steifigkeit und Stabilität des transienten Hydrogels bestimmt wird. Die Verwendung von Triethylenglycolketten führt zu thermoresponsiven Eigenschaften der Materialien. Weiterhin zeigen wir, dass Reparaturenzyme den oxidativen Schaden in den Methionin‐basierten Thioetherseitenketten beheben können. Da reaktive Sauerstoffspezies eine wichtige Rolle in Signaltransduktionskaskaden spielen, bietet unsere Strategie großes Potential zur Anwendung dieser dynamischen Biomaterialien in redoxaktiven Mikroumgebungen.