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Stabilisierung eines niedrigvalenten Eisen(I)‐Ions in einem hochvalenten molekularen Vanadium(V)‐Oxid‐Cluster
Author(s) -
Anjass Montaha H.,
Kastner Katharina,
Nägele Florian,
Ringenberg Mark,
Boas John F.,
Zhang Jie,
Bond Alan M.,
Jacob Timo,
Streb Carsten
Publication year - 2017
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201706828
Subject(s) - chemistry , vanadium , polymer chemistry , inorganic chemistry
Niedrigvalente Eisenzentren sind wichtige Zwischenstufen in chemischen und biochemischen Prozessen. Hier wird das erste Beispiel eines niedrigvalenten Eisen(I)‐Zentrums in einem hochvalenten Polyoxometallat‐Anion beschrieben. Elektrochemische Studien zeigen, dass das Eisen(III)‐funktionalisierte molekulare Vanadium(V)‐oxid (DMA)[Fe III ClV V 12 O 32 Cl] 3− (DMA=Dimethylammonium) durch zwei wohldefinierte, reversible Eisen‐basierte Reduktionen in die Fe I ‐Spezies (DMA)[Fe I ClV V 12 O 32 Cl] 5− übergeht. Experimentelle und theoretische Studien, einschließlich Elektronenspinresonanz‐Spektroskopie und Dichtefunktionalrechnungen, bestätigen die Bildung der Eisen(I)‐Spezies. Die Studie beschreibt das erste Beispiel des auf den ersten Blick paradoxen Einbettens niedrigvalenter Metallionen in hochvalente Oxometallat‐Anionen und eröffnet neue Möglichkeiten für reduktive Elektronentransferprozesse durch Polyoxometallate.