Kupferkatalysierte decarboxylierende radikalische Silylierung von redoxaktiven aliphatischen Carbonsäurederivaten

Es wird über eine decarboxylierende Silylierung von aliphatischen Estern des N‐Hydroxyphthalimids (NHPI) mit Si‐B‐Reagenzien als Siliciumpronukleophile berichtet. Diese C(sp 3 )‐Si‐Kreuzkupplung wird durch Kupfer(I) katalysiert und folgt selbst unter Lichtausschluss einem Radikalmechanismus. Primäre und sekundäre Alkylgruppen gehen die Kupplung gleichermaßen effektiv ein, während tertiäre Gruppen vermutlich sterisch zu gehindert sind. Die Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen ist insgesamt hervorragend, und α‐heteroatomsubstituierte Substrate reagieren ebenfalls gut. Das macht beispielsweise die Darstellung von α‐silylierten Aminen ausgehend von NHPI‐Estern abgeleitet von α‐Aminosäuren möglich. Die neue Methode ergänzt die noch immer überschaubare Zahl an C(sp 3 )‐Si‐Kreuzkupplungen nichtaktivierter Alkylelektrophile.