Kooperative Licht‐aktivierte Iod‐ und Photoredox‐Katalyse zur Aminierung von C sp 3 ‐H‐Bindungen

Ein neuartiges Verfahren zum kooperativen Zusammenspiel eines molekularen Iod‐ und eines Photoredox‐Katalysators in einer dualen photo‐induzierten intramolekularen benzylischen C‐H‐Aminierung wird beschrieben. In dieser Reaktion agiert Iod als Katalysator zur Bildung einer neuen C‐N‐Bindung unter photochemischer Aktivierung einer Csp3‐H‐Bindung (1,5‐HAT‐Prozess), während der organische Photoredox‐Katalysator TPT auf effiziente Weise den molekularen Iod‐Katalysator reoxidiert. Die Vereinbarkeit der beiden photochemischen Reaktionsschritte wurde mithilfe computerchemischer Berechnungen des Schlüsselschritts – der Aktivierung der N‐I‐Bindung – untersucht. Diese neuartige kooperative Katalyse bietet wichtige Anhaltspunkte für die Kombination von nicht‐metallischen Hauptgruppenkatalysatoren mit Photoredox‐Katalyse.