Umwandlung eines P 4 ‐Butterfly‐Komplexes – die Bildung eines homoleptischen Phosphor‐Eisen‐Sandwich‐Komplexes

Das vielfältige Koordinationsverhalten des P 4 ‐Butterfly‐Komplexes [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ,η 1:1 ‐P 4 )] ( 1 , Cp′′′=η 5 ‐C 5 H 2 t Bu 3 ) gegenüber Eisen(II)‐Verbindungen wird vorgestellt. Die Reaktion von 1 mit [FeBr 2 ⋅dme] ergibt den Chelatkomplex [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ 3 ,η 1:1:2 ‐P 4 ){FeBr 2 }] ( 2 ), während bei der Reaktion mit [Fe(CH 3 CN) 6 ][PF 6 ] 2 eine präzedenzlose Umlagerung des P 4 ‐Butterfly‐Strukturmotivs in eine cyclo‐P 4 ‐Einheit unter Bildung von [{(Cp′′′Fe(CO) 2 ) 2 (μ 3 ,η 1:1:4 ‐P 4 )} 2 Fe][PF 6 ] 2 ( 3 ) stattfindet. Komplex 3 stellt den ersten, vollständig charakterisierten “Kohlenstoff‐freien” Sandwich‐Komplex dar, der cyclo‐P 4 R 2 ‐Liganden in einem homoleptisch‐artigen Phosphor‐Eisen‐Molekül enthält. Alternativ kann 2 mittels Halogenabstraktion und anschließender Koordination von 1 zu 3 umgeformt werden. Die zusätzlich isolierten Nebenprodukte [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ 3 ,η 1:1:2 ‐P 4 ){Cp′′′Fe(CO)}][PF 6 ] ( 4 ) und [{Cp′′′Fe(CO) 2 } 2 (μ 3 ,η 1:1:4 ‐P 4 ){Cp′′′Fe}][PF 6 ] ( 5 ) geben Einblick in die schrittweise Aktivierung des P 4 ‐Butterfly‐Liganden in 1 .