Unterschiedliche Reaktivität von As 4 gegenüber Disilenen und Silylenen

Über die Aktivierung von gelbem Arsen mit dem Silylen [PhC(NtBu) 2 SiN(SiMe 3 ) 2 ] ( 1 ) und dem Disilen [(Me 3 Si) 2 N(η 1 ‐Me 5 C 5 )Si=Si(η 1 ‐Me 5 C 5 )N(SiMe 3 ) 2 ] ( 3 ) wird berichtet. Die Reaktion von As 4 mit 1 führt zur präzedenzlosen As 10 ‐Käfigverbindung [(LSiN(SiMe 3 ) 2 ) 3 As 10 ] ( 2 ) (L=PhC(NtBu) 2 ) mit einem As 7 ‐Nortricyclan‐Gerüst, das von Silicium(II)‐bis(trimethylsilyl)amid‐Substituenten enthaltenden Arsasilenresten stabilisiert wird. Dagegen wird die Verbindung [Cp*{(SiMe 3 ) 2 N}SiAs] 2 ( 4 ), die eine “Butterfly”‐ähnliche Diarsadisilabicyclo[1.1.0]butan‐Einheit enthält, durch die Reaktion von As 4 mit dem Disilen 3 gebildet. Beide Verbindungen wurden durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse, NMR‐Spektroskopie und Massenspektrometrie charakterisiert. Die Ergebnisse zeigen das unterschiedliche Reaktionsverhalten von gelbem Arsen (As 4 ) im Vergleich zum weißen Phosphor (P 4 ) in den Reaktionen mit den entsprechenden Silylenen und Disilenen.